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含氮杂环及其衍生物的氮氧化方法研究进展
含氮杂环及其衍生物中的N-氧化反应是合成许多精细化工产品,如日用化学品、医药、农药的.重要反应,但该反应选择性较高,只要求在杂环氮上进行氧化而不影响分子其它部位.从氮杂环及其衍生物应用不同氧化剂选择性氧化综述了该类化合物的N-氧化反应.
作 者：李再峰 罗富英 作者单位：湛江师范学院科技中心,湛江,524048 刊 名：有机化学 ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 年，卷(期)： 22(4) 分类号：O62 关键词：含氮杂环及其衍生物 氧化剂 N-氧化反应1,4,7,10-四氮杂环十二烷及其衍生物的合成
1,4,7,10-四氮杂环十二烷(cyclen)及其衍生物具有优良的配位性能,在化学及生物医学等领域有广泛的应用潜力.合成高纯度的cyclen非常困难,制备符合不同要求的cyclen衍生物也有相当的难度.本文着重介绍cyclen及其N-取代衍生物的各种合成方法,并对不同方法的`优缺点进行比较,以供研究者参考选择.另外,还简要介绍了部分重要的cyclen衍生物在不同领域的应用情况.
作 者：王晓勇 谭仁祥 郭子建 作者单位：王晓勇(南京大学配位化学国家重点实验室,南京,210093;南京大学生命科学学院,南京,210093)谭仁祥(南京大学生命科学学院,南京,210093)
郭子建(南京大学配位化学国家重点实验室,南京,210093)
刊 名：有机化学 ISTIC SCI PKU英文刊名：CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY 年，卷(期)： 23(2) 分类号：O62 关键词：1,4,7,10-四氮杂环十二烷,四氮杂大环衍生物,合成小麦氮营养研究进展
根据目前国内外氮素营养研究的.现状,从氮素营养对小麦生理特性、群体质量与叶片光合特性、籽粒产量及粒重的调控、小麦籽粒品质、小麦籽粒品质与产量的相关性等方面的影响阐述了小麦氮素营养研究进展,并概述了提高小麦产量和蛋白质含量的氮素营养机理和调控措施,进而表明氮素在小麦营养中的重要作用.
作 者：马学礼 焦峰 张立峰 作者单位：马学礼(黑龙江省浓江农场,黑龙江佳木斯,156300)焦峰(黑龙江八一农垦大学)
张立峰(黑龙江农垦北安科研所)
刊 名：现代农业科技 英文刊名：XIANDAI NONGYE KEJI 年，卷(期)： “”(14) 分类号：S512.1 关键词：小麦 氮素营养 生理特性 群体质量 光合特性 产量 品质1,4,7,10-四氮杂环十二烷合成方法的改进
对1,4,7,10-四氮杂环十二烷(Cyclen)的合成方法进行了改进.中间产物仅通过简单的.过滤纯化就直接进行成环反应,三乙胺用作酸中和剂,微波水解法脱去对甲苯磺酰保护基.改进后的Cyclen合成工艺具有收率高、消耗低和操作简便等特点.
作 者：何清 易银沙 冯志明 李佳莲 HE Qing YI Yin-sha FENG Zhi-ming LI Jia-lian 作者单位：湖南师范大学化学化工学院,湖南,长沙,410081 刊 名：化学与生物工程 ISTIC英文刊名：CHEMISTRY & BIOENGINEERING 年，卷(期)：2009 26(8) 分类号：O626.3 关键词：1,4,7,10-四氮杂环十二烷 合成 改进 1,4,7,10-tetraazacyclododecane(Cyclen) synthesis improve氮杂环卡宾铁配合物的研究
氮杂环卡宾因其易合成、毒性小、空间位阻和电子效应易调控、与中心金属的配位能力强等特点,已成为构建金属有机化合物的一个重要配体.通常含氮杂环卡宾的金属配合物不仅具有很好的稳定性,而且还具有很好的催化性能.被用做催化剂用于各类反应.本文就氮杂环卡宾化合物的性质特征以及合成方法进行研究,并分析其与金属作用的.原理.研究了以主要金属铁为例的氮杂环卡宾金属配合物的性质.
作 者：张冲 仲崇民 ZHANG Chong ZHONG Chong-min 作者单位：哈尔滨师范大学,黑龙江,哈尔滨,150025 刊 名：化学工程师 ISTIC英文刊名：CHEMICAL ENGINEER 年，卷(期)： 22(12) 分类号：O626 关键词：卡宾 杂环 金属 铁中新社天津8月2日电 (张道正 吴军辉)记者2日从南开大学获悉，困扰有机化学界多年的一个氮杂环化学合成难题，被南开大学的科研团队攻克。该校元素有机化学国家重点实验室陈弓、何刚团队首次实现了对具有高“环张力”的苯并氮杂环丁烷类化合物的高效合成，填补了含氮杂环分子研究的一项重要空白。
杂环化合物是由碳原子和非碳原子共同组成环状骨架结构的一类化合物。非碳原子统称为杂原子，常见的杂原子有氮、氧、硫等。含氮杂环化合物种类繁多，在自然界中分布极广。例如，叶绿素、血红素、中草药中有效成分生物碱等诸多天然含氮杂环化合物在动、植物体内发挥着重要的生理作用。
含有氮原子的环碳骨架是许多医药、农药和功能材料分子的核心组成结构。体积更小的小环含氮骨架因其具有独特化学反应活性，一直是有机化学研究的热点课题。同时，它们对小分子药物的研发意义重大。然而，其极高的“环张力”让化学家们头疼不已，化学合成困难重重。
“所谓环张力，就是当环状分子内的键结形成不正常角度时产生的不稳定性。这有点像拉弓，弓越偏离其最舒适的弧度，其张力就越大，甚至会折断。”陈弓教授说。
苯并氮杂环丁烷就是这类小环含氮骨架的“典型”，它是一类独特的四元氮杂环化合物。相较其他四元氮杂环骨架，它特有的苯并结构更进一步增加了环张力，这给化学合成带来了巨大挑战，也阻碍了科学家对其化学活性和结构功能的进一步研究。
“此前文献中有少量关于苯并氮杂环丁烷化学合成的报导，但是需要使用高温、高真空或强碱性等剧烈的反应条件，且反应产率低下，适用范围窄，不具有实用性。”陈弓介绍，他们的团队希望试验出一种低成本、简易、高效的化学合成方法。
近几年，该研究团队在基于钯金属催化碳氢键活化的化学反应研究上取得了一系列成果。在此基础上，他们成功开发了一条基于分子内碳氢键氨基化策略，实现苯并氮杂环丁烷的简洁高效合成。该方法采用廉价易得的苄胺化合物作为起始原料，在金属钯催化下一步生成多种苯并氮杂环丁烷化合物。
这项研究的一个关键是一种新型三价碘氧化剂PhI(DMM)的发明。该试剂可以抑制原本更加容易发生的竞争副反应，从而促使反应沿着热力学上更加困难的设定路径进行，高效生成了常规条件下难以获得的带有高环张力的四元氮杂环产物。
“我们的这项工作成功解决了氮杂环化学合成化学一个遗留多年的难题。这一苯并氮杂环丁烷合成方法的发现，不仅为其在有机合成中的应用奠定了基础；而且也为其他具有高环张力杂环化合物的合成提供了一个新的研究思路。”目前，陈弓团队正积极探索苯并氮杂环丁烷化合物自身的化学反应活性及其在生物功能分子合成中的运用。
据了解，8月1日出版的国际顶级化学学术刊物《自然-化学》(Nature Chemistry)发表了介绍该成果的论文。美国匹兹堡大学刘鹏教授为该研究提供理论计算支持。刘鹏教授也是论文的共同通讯作者之一。
