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夏季大气中酞酸酯类污染物分析及污染源探讨
酞酸酯对人体健康极其有害.对北京市夏季大气中酞酸酯类污染物进行了定性定量分析,检测到酞酸酯类污染物共15种.其中一些属于美国国家环保局(EPA)优先控制的环境激素类污染物.其主要来源于塑料和树脂工业中广泛使用的增塑剂,也有相当部分来源于工业燃料的`燃烧.从本次所测定的几种典型酞酸酯类的含量即可发现, 北京市经过几年大力整治, 大气中的酞酸酯类污染物含量比有所降低.
作 者：曾鸣 吕 解淑艳 ZENG Ming LU Zhe XIE Shu-yan 作者单位：曾鸣,ZENG Ming(中央民族大学,生命与环境科学学院,北京,100081)吕,解淑艳,LU Zhe,XIE Shu-yan(中国人民大学,环境学院,北京,100872)
刊 名：安徽大学学报（自然科学版） ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF ANHUI UNIVERSITY(NATURAL SCIENCES) 年，卷(期)： 30(4) 分类号：X132 关键词：北京 大气 酞酸酯 环境污染物液相色谱法测定环境空气中酞酸酯类
制作了半挥发性有机物中流量采样装置,使用超细玻璃纤维滤膜采样,反相液相色谱法测定环境空气中酞酸酯类,并对样品净化方式、目标化合物在气相和颗粒物上的`分布规律及采样器的捕集效率进行了试验.方法在0.50 mg/L～50.0 mg/L之间线性关系良好,当浓缩体积为1.0 mL、采样体积为144 m3时,目标化合物的检出限为0.4×10-3 μg/m3～6.0×10-3 μg/m3;当采样体积为6 m3时,检出限为0.008 μg/m3～0.145 μg/m3.
作 者：苏娜 王玉平SU Na WANG Yu-ping 作者单位：沈阳市环境监测中心站,辽宁,沈阳,110016 刊 名：环境监测管理与技术 ISTIC PKU英文刊名：THE ADMINISTRATION AND TECHNIQUE OF ENVIRONMENTAL MONITORING 年，卷(期)： 19(4) 分类号：O657.7+2 关键词：液相色谱法 酞酸酯类 环境空气大气中主要污染物总结
大气中的污染物有哪些？它们的迁移转化和归宿各是什么？
答：大气中污染物主要由以下六类：含硫化合物、含氮化合物、含碳化合物、卤代烃类、光化学氧化剂和大气颗粒物。
2.1含硫化合物：主要有H2S、SO2、SO3、MSO3、等。 2.1.1迁移：
从大气中迁移：降雨和水的冲刷；土和植物的扩散吸收；固体颗粒的沉降，以硫酸盐形式进入海洋沉积物和土壤。 2.1.2转化 H2S：
HO?+H2S→H2O+?SH，这是大气中H2S主要的去除反应。 SOX：
SO2:可发生直接光氧化反应，也可以被自由基氧化。SO2与OH?的氧化反应是大气中SO2转化的重要反应。首先SO2与OH?结合形成一个活性自由基，此自由基进一步与空气中O2作用。
SO2+OH?→HOSO2? HOSO2?+O2→HO2?+SO3H2O+SO3→H2SO4 （上述反应前两个需要金属催化）
在硫酸烟雾形成过程中，二氧化硫转化为三氧化硫的氧化反应主要靠雾滴中锰、铁、氨的催化氧化过程。
SO2与原子氧（来自NO2的光解）和其他自由基的反应： SO2+O→SO3SO2+HO2?→HO?+SO3SO2+RO2?→RO?+SO3
SO3很容易溶解于水形成硫酸，再与颗粒物作用生成硫酸盐气溶胶: SO3+H2O→H2SO4 2.1.3归宿：
扩散到空气中的硫化物最后以原来的形式转化为硫酸盐进入地面或大海。 2.2含氮化合物：主要有N2O、NO、NO2、NH3等。 2.2.1迁移
N2O能在大气中存在多年且不为雨水冲刷，可顺利扩散至平流层破坏臭氧层。NOX以硝酸和硝酸盐微粒经干湿沉降迁移。 2.2.2转化 硝化作用：一般指的是土壤中的硝化细菌利用自身体内的硝酸还原酶将大气中的氮气合成硝酸盐或者亚硝酸盐；反硝化作用：是土壤里面的另外一种微生物,叫做反硝化细菌 ,同样利用硝酸还原酶 ,在无氧或者氧气稀薄的状态下,将硝酸根和亚硝酸根还原成氮气的过程；固氮作用：是指土壤中的固氮菌,利用身体内的钼铁蛋白和铁钼还原蛋白将大气中的氮气合成氨。
NOX：在对流层中发生转化，引起酸雨和光化学烟雾，在大气光化学过程中起着很重要的作用。
NO2在大气中很活泼，可参与很多光化学反应，是大气中重要的吸光物质，也是光化学烟雾的初始物质。它吸收小于420nm波长的光可发生解离（据说是大气中唯一已知O3的人为来源）：NO2+hv→NO+O? O?+O2+M→O3+M
若大气中有HO?或HO2?存在时，能很快与NO2作用生成硝酸，是大气中HNO3的主要来源，同时也对酸雨和酸雾的形成起着重要作用：HO?+NO2→HNO3
NO与HO2?的反应是HO2?在清洁大气中的主要汇机制，结果将NO转化为NO2，同时得到HO? ：NO+HO2?→NO2+HO?
NO不如NO2活泼，毒性也小，也能光解，但光解比NO2光解困难得多；易被臭氧氧化：NO+O3→NO2+O2
若大气中有HO?或HO2?存在时，能很快与NO作用生成亚硝酸和硝酸： HO2?+NO→HNO3 ；HO?+NO→HNO2
NO、NO2和O3之间的基本光化学循环：是大气光化学过程的基础，当大气中的NO和NO2与阳光同时存在时，和O3就会作为NO2光解的中间产物生成，基本反应如下：NO2+hv→NO+O； O+O2+M→O3+M ； NO+O3→NO2+O2
N2O：很稳定，进入平流层，与原子氧结合形成NO，是平流层中NO的主要天然源；同时在平流层中可发生光化学反应而破坏臭氧层。 N2O+hv→NO+N ； NO+O3→NO2+O2
亚硝酸和硝酸：HNO2对200~400nm的光有吸收，吸光后发生分解，初级过程为HNO2+hv→HO?+NO或HNO2+hv→H?+NO2；次级过程为: HO?+NO→HNO2HO?+HNO2→H2O+NO2HO?+NO2→HNO3
由于HNO2可以吸收300nm以上的光而解离，因而认为HNO2的光解可能是大气中HO?的重要来源之一。 2.2.3归宿
大气中NOX最终转化为硝酸和硝酸盐微粒经湿沉降和干沉降从大气中去除，其中湿沉降为最主要的消除方式。
2.3含碳化合物：主要有CO、CO2和碳氢化合物。 2.2.1迁移
CO2：进入生物圈；进入海洋，海洋通过CO2的溶解交换和生物交换调节CO2在大气中的浓度；停留在大气圈中迁移扩散。
CO在大气中的停留时间较短，可以被土壤吸收。 2.2.2转化
CO：参与光化学烟雾的形成以及转化成CO2，影响全球性的气候变化。 CO2：植物吸收转化为碳水化合物；
碳氢化合物：与NOX协调作用产生光化学烟雾；在大气中种类繁多，反应活性各异，比较重要的是它们与HO?自由基的反应。
CH4的反应是HO?自由基在清洁大气中的主要汇机制：
CO+HO?→CO2+H? ；CH4+HO?→H2O+CH3? 。形成的H?和CH3?自由基能够很快地和大气中的氧气结合，生成HO2?和CH3O2?自由基。 2.2.3归宿
CO被土壤吸收，其中的多种真菌可以去除CO；或与自由基反应而被消除。 CO2：生物利用，进入生物圈；进入海洋，使海水酸化；停留在大气圈中迁移扩散，增加大气CO2浓度（影响最大）。
碳氢化合物主要通过与自由基反应而去除。 2.4卤代烃类：主要有简单卤代烃、氟氯烃类。 2.2.1迁移
简单卤代烃通过生产和使用过程挥发进入大气，寿命长短不一；而氟氯烃类化学性质稳定，寿命长，可在平流层中停留很长时间。 2.2.2转化
简单卤代烃类：以卤代甲烷的光解对大气污染化学作用最大。
氟氯烃类：在平流层紫外线的作用下，分解出氯原子引起臭氧的分解，Cl原子在平流层中的滞留期约2年，每个Cl可摧毁1~10万个O3，破坏臭氧层。氟利昂光解均释放卤素自由基，例CFCl3+hv→CFCl2+Cl? ,上述过程中光解释放出的自由基成为臭氧层破坏的重要物质：Cl?+O3→ClO?+O2 ；ClO?+O?→Cl?+O2
总反应：O3+O→2O2（即反应过程中Cl等自由基并不减少，这导致反应的不算进行，使臭氧层损耗）
而含氢氯氟烃与HO?反应不释放Cl? ：RH+HO?→R?+H2O 2.2.3归宿
简单卤代烃：对流层中，三氯甲烷和氯乙烯等可通过自由基反应，转化为HCl然后经降水而被去除。
氟氯烃类：在对流层大气中很难被除去，最主要的归宿就是扩散进入平流层。 2.5光化学氧化剂（OX）：主要有O3、PANS、NO2、R2O2、醛等。 2.2.1迁移
正常情况下O3生成和消除过程出于动态平衡。PANS具有热不稳定性，其形成和分解之间存在着也存在着平衡。 2.2.2转化
O3：O3吸收紫外光后发生解离反应。对于清洁大气而言，臭氧的光解是大气大气中HO?的重要来源。 短波光子（可以形成HO? ）：O3+hv→O?+O2；O?+H2O→2HO? 。 长波光子（一般不能形成HO? ）：O3+hv→O+O2O+O2+M→O3+M（臭氧生成反应） O3与HO2?的`反应是HO2?在清洁大气中的主要汇机制，结果将O3转化为O2，同时得到HO? ：O3+HO2?→2O2+HO?
在对流层中可引起光化学反应，生成二次污染物。
O2-O3循环使得平流层中的O3浓度保持在一个稳定状态。
3+hvO+
O+O2M*+O3
2PANS：易热解，是光化学烟雾远距离输送的指示剂、NO2储库和夜间非光解自由基的源。
甲醛：空气中醛类光解可产生HO2?自由基，是大气中HO2?自由基的重要来源之一，尤其是甲醛的光解。 2.2.3归宿
正常情况下O3生成和消除过程出于动态平衡，然而由于人类活动的影响，水蒸气、氮氧化物、氟氯烃等污染物进入了平流层，在平流层中形成了活性基团，从而加速了臭氧层的破坏。这些活性基团在加速臭氧层破坏的过程中可以起到催化剂的作用。PANS遇热分解，它的分解和形成动态平衡，相互转化。 2.6大气颗粒物 2.2.1迁移
由于自然源或人工源进入大气，随风扩散。细粒子在呼吸过程中能深入到细胞而长期存留在人体中。 2.2.2转化
一次颗粒物在大气中转化生成二次颗粒物。颗粒物通过成核作用，粘合，吸着等，
吸收吸附气体或小颗粒形成较大颗粒。 2.2.3归宿
大气颗粒物的消除与颗粒物的粒度、化学性质密切相关，通常通过干沉降和湿沉降消除。干沉降是指颗粒物在重力作用下沉降，或与其他物体碰撞后发生的沉降。湿沉降是指通过降雨、降雪等使颗粒物从大气中去除的过程，存在雨除和冲刷两种机制，福ID阿奇颗粒物的去除量约占去除总量的80%~90%。但两者方法都不能除去粒径2μm左右的颗粒物。
电子废物中酞酸酯的分析
摘要：电子废物是一种有用的可再生资源,但不当的处置会对环境产生严重污染.试验建立了用气相色谱一质谱联用选择离子检测(GC-MS-SIM)技术测定电子废物中酞酸酯类污染物的`方法.样品经索氏提取,硅胶/氧化铝(2:1)柱净化,用GC-MS法分析.结果表明,6种酞酸酯的平均回收率为86.8%～109.4%;相对标准偏差(RSD)为1.2%～2.1%;DMP、DBP、BBP、DEP、DEHP和DOP的检测限分别为15.0、10.0、4.0、10.0、8.0和10.0ng/g.该方法操作简便,准确度和灵敏度高,可同时测定电子废物中的6种酞酸酯,具有很强的实用性.作 者：张中华 金士威 万鹏 黄艳 黎明 Zhang Zhonghua Jin Shiwei Wan Peng Huang Yan Li Ming 作者单位：张中华,Zhang Zhonghua(武汉工程大学,化工与制药学院,绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,武汉,430074;浙江省台州市环境科学设计研究院,浙江,台州,318000)金士威,万鹏,黄艳,黎明,Jin Shiwei,Wan Peng,Huang Yan,Li Ming(武汉工程大学,化工与制药学院,绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,武汉,430074)
期 刊：中国资源综合利用 Journal：CHINA RESOURCES COMPREHENSIVE UTILIZATION 年，卷(期)：, 28(7) 分类号：X705 关键词：电子废物 气相色谱-质谱联用 酞酸酯环境激素酞酸酯类化合物的净化技术进展
概括介绍了环境激素酞酸酯类化合物的毒性机理,并综述了吸附法、生化法、光催化降解法对其净化的研究成果,以及光催化降解的研究动向.
作 者：张天永 崔新安 费学宁 作者单位：张天永,崔新安(天津大学化工学院精细化工系,天津,300072)费学宁(天津城建学院环境工程系,天津,300384)
刊 名：环境科学与技术 ISTIC PKU英文刊名：ENVIRONMENTAL SCIENCE & TECHNOLOGY 年，卷(期)： 28(1) 分类号：X172 关键词：酞酸酯 光催化 环境激素 净化处理特定环境下大气颗粒物中酞酸酯的分析与研究
以南京城区大气环境为对照,通过检测特定环境(新配置塑胶跑道的体育场、新轿车内、塑料蔬菜大棚内)中大气悬浮颗粒物上酞酸酯(PAEs)的组成和分布,文中还就特定环境与城区大气环境PAEs污染的.差异,评价了PAEs在特定环境中的环境污染行为,这些结果可为自然条件下PAEs迁移过程的研究提供重要依据.
作 者：王平王文斌 吴翔 作者单位：南京林业大学化工学院环境工程系,江苏,南京,210037 刊 名：中国环境监测 ISTIC PKU英文刊名：ENVIRONMENTAL MONITRING IN CHINA 年，卷(期)：2005 21(4) 分类号：X831 关键词：大气悬浮颗粒物 酞酸酯 特定环境铁岭市各类大气污染源浓度贡献分析
摘要：利用铁岭市的PM10(可吸入颗粒物)和SO2 (二氧化硫)大气环境监测资料、污染源排放清单资料和气象资料,以及AERMOD模型(1)进行了铁岭市大气环境质量区域评价.结果表明:铁岭市低架源对地面浓度的贡献较大,高架源对地面浓度的贡献相对较小.作 者：王格 Wang Ge 作者单位：辽宁省环境工程评估中心,沈阳,110031 期 刊：环境保护科学 ISTIC Journal：ENVIRONMENTAL PROTECTION SCIENCE 年，卷(期)：, 34(2) 分类号：X5 关键词：大气扩散 区域评价 浓度贡献北京城区大气中有机溴污染物的分析
利用仪器中子活化(INAA)法分析了2004年4月至12月间北京城区大气中气态与总悬浮颗粒物(TSP)样品中可萃取有机溴污染物(EOBr)和持久性可萃取有机溴污染物(EPOBr)的浓度.结果表明,采样期间城区大气中气态EOBr平均浓度为6.2 ng/m3(1.0～18.5 ng/m3),EPOBr平均浓度为0.95 ng/m3(0.02～2.2 ng/m3);TSP中EOBr和EPOBr的平均浓度分别为18.3 ng/m3(2.3～73.4 ng/m3)和1.0 ng/m3(0.09～3.0 ng/m3);气态和TSP中EPOBr分别占EOBr的15.3%(1.9%～62.8%)和5.5%(0.8%～55.6%).可见大气中的'有机溴污染物绝大多数为酸溶或酸不稳定的化合物.
作 者：田青 徐殿斗 柴之芳 鲁毅强 熊幼幼 TIAN Qing XU Dian-dou CHAI Zhi-fang LU Yi-qiang XIONG You-you 作者单位：田青,TIAN Qing(北京科技大学,应用学院,化学系,北京,100083;中国科学院,高能物理研究所,核分析技术重点实验室,北京,100049)徐殿斗,柴之芳,熊幼幼,XU Dian-dou,CHAI Zhi-fang,XIONG You-you(中国科学院,高能物理研究所,核分析技术重点实验室,北京,100049)
鲁毅强,LU Yi-qiang(北京科技大学,应用学院,化学系,北京,100083)
刊 名：核化学与放射化学 ISTIC PKU英文刊名：JOURNAL OF NUCLEAR AND RADIOCHEMISTRY 年，卷(期)：2005 27(4) 分类号：X132 关键词：仪器中子活化分析(INAA) 可萃取有机溴污染物(EOBr) 总悬浮颗粒物(TSP)